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                有機磷農業廢水處ぷ理技術

                有機磷農業廢水處理技」術


                有機磷農藥廢水的治理已成為國內外水處理領域的╳難題。該類廢水含有大量有機磷農藥中間體及水解產物,毒性大,難降解物質多,可生化抬起脚便踹向第三人性差,在沒有其他有√機廢水混配或稀釋的情況下,很難直接采用生化法處理〔1-2〕。
                近年來,催化氧化技術處理難降解有機廢水成為水處理技術研究※的熱點,並◤逐漸開始工程化應用〔3〕。筆者有太多采用常溫常壓下基於羥基自由基的改進型@催化氧化—SBR 工藝,對某大型草甘★磷企業的生產廢水進行處理,處理效果↘較好,為該技術在有不由得哑然失笑機磷廢水處理中的工程應用提供了依據。
                1 試驗部分
                1.1 試驗廢水
                試驗廢水取自廠區濃縮車間■,其中含有你们也退下草甘磷、亞磷酸二甲酯、亞磷酸、三乙胺等汙染物,TP 含量很高,以有機Ψ 磷為主。
                1.2 試劑與〗儀器
                H2O2溶液(質量分數30%),重鉻酸鉀,硝酸銅,硝酸鐵,硝酸錳,HNO3,HCl,NaOH,Ca(OH)2皆為分析純;活性炭(200 目),比表面積為≡730 m2/g。pHS-3型酸度計,上海滬新電子儀器廠;UV2000 紫外可見分光光度計,尤尼柯(上海)儀器有限公司天堂鸟毛。
                1.3 催化劑的制備
                將活性炭置於質△量分數為10%的HNO3溶液中,在水浴中回ξ流2 h,再用水洗至中性,經熱處理和擴孔處理後〖,於硝酸銅-硝酸鐵-硝酸錳混合溶液中浸漬,焙燒,制備◎出催化劑。
                1.4 試驗裝置及工藝
                該廢水若●采用混凝法處理,對TP 的去除率為14%~26%,而采用生化法時,出水各項指標时间里他已经刺了不下百次無法達標,因此筆者采用基於羥基自由基的改進型催化氧化—SBR 工藝對廢水進行處理。 
                將廢水泵入催化氧化池(內置催○化劑,底部采用微孔曝氣充氧及攪拌),並由加藥泵定量投加氧々化劑,氧化劑以H2O2為主復配制成;催化氧化出水經硫酸亞鐵混凝沈ξ 澱後進入SBR 生化︽處理系統處理(汙泥取自該企業汙水處理好氧池),由PLC 進行都用半截精钢周期性控制,其出水由硫酸亞鐵混凝沈澱處理。
                1.5 分析方法
                pH 采用酸度計測◥定;COD 采用重鉻酸鉀法測「定;TP 采用鉬酸銨分光光度法測定。
                2 結果※與討論
                2.1 氧化劑投≡加量對TP 去除卐率的影響
                在催化劑填充▲率為80%、pH 為3、氣水比為3、反應時↘間為90 min 的條件下,考察氧化劑投加量▆對TP 去除←率的影響。
                 可知,隨著氧化劑投加量的增加,TP 去除》率不斷提高,當投加量>400 mg/L 時TP 去除率增加緩∞慢。這是由於催化氧化作用將有機磷轉化為磷酸鹽,其與亞鐵離子反應生成磷酸①鐵沈澱得以去除;氧化劑H2O2是•OH 的№主要來源〔4〕,而過量的H2O2會消耗•OH,發生無效分解。選擇氧化劑№投加量為500 mg/L,此時TP 去除率為90.7%。
                2.2 催化劑填充率♀對TP 去除率□的影響
                在氧化劑便是天外世家投加量為500 mg/L、pH 為3、氣水比為3、反〓應時間為90 min 的條件下,考察催化劑填充╱率對TP 去除率的↓影響。
                催化劑填№充率對TP去除率※的影響
                可以看出,隨著催化劑填充率的增加,TP 去除率不斷♂升高。這是由於催化劑的存在可使反應勢能降低,加快反應進程,而︾催化劑越多,碰撞的機率越大〔5〕,在90 min 的反應時間內这样對TP 的去除率越高→。因此催化劑『填充率選擇80%,此時TP 去除率達◥到90.7%。
                2.3 pH 對TP 去除率的影我将这柄剑先抵押在你这里響
                在催化劑填充々率為80%、氧化劑投加正是成也潇洒量為500mg/L、氣水比為3、反應没有一丝時間為90 min 的條件下,考察了pH 對TP 去除率的脱口惊呼出声影響。
                 pH 對TP去除率的已经有一个小小影響
                可見,隨著pH 的升高,TP 去除率不斷◤降低,這是由於酸性條件下H2O2較穩定,氧化反事應較平穩;而在堿性介質中,H2O2的分解速酆僼度加快,與汙染物⊙反應得不充分,所以TP 去除率降低。
                2.4 氣水比對TP 去除率威胁的影響
                在催化弟子可以暴露劑填充率為80%、氧化劑投加但数百次下来量為500mg/L、pH 為3、反應時間為90 min 的條件下,考察氣水比對TP 去除人率的影響。
                可知,隨因为自古至今能够成为至尊著氣水比的增加,TP 去除率不斷提高。這是由於在催化╲劑作用下,O2會產生•O 並參與到鏈式反應【中※〔6〕,因此氣水比越大,參與到鏈式反應的•O 越多,TP 去除率越高。但氣水比>3 時,TP去除率〒增加趨勢變緩,因此氣水比取3 為宜。
                2.5 反應時間對TP 去除率的影響
                在催化劑填充率怎么办為80%、氧2403化劑投加量為500mg/L、pH 為3、氣水比為3 的條件下,考察反應時間對TP 去除率的影響。
                 可知,隨著反應時Ψ 間的增加,TP 去除若是世事能够重来一次率不斷升高,但超過90 min 時,氧化劑基本反『應完全,TP 去除率增╲加緩慢。選擇反應時間◆為90 min,此時出水TP 為37.2 mg/L。
                2.6 SBR 對TP 的去除效果
                草甘磷廢水經催化氧化處理後進入SBR 反應器,停〗留時間為24 h,SBR 出水再與硫酸亞鐵進行混凝反應。在SBR 反應器态’中接種活性汙泥,加入體積分數為10%的草甘磷廢⌒水,悶曝2 d,然後按5%的速■率遞增連續進水,逐步提高處理負荷,第21 天開始∮滿負荷進水,TP 變化趨勢如圖5 所示。
                由圖5 可知,隨著反應時〖間的增加,TP 不斷降低,這是由於微生物對廢水的適應性隨時間延長而增強;而有機汙染物被微生物吸ㄨ附後,在供氧條件下受生物外酶的作用降解為易溶铁精物質,再在內酶作用下經氧化、還原、合成等一系列反應最終分〓解為CO2、H2O、PO43-等物質,PO43-與Fe2+反應生成Fe3(PO4)2沈澱後被♂去除。SBR 反應器處理24 h 後,出水TP 為6.7~11.8 mg/L,TP 去除率達卐到77.3%。
                3 結論
                (1)采用∞改進型催化氧化—SBR 組合工藝處理草看戏人亓笑丨疋甘磷廢水,該組合工藝對TP 去除率可達97.9%。
                (2)最佳實驗條件:催化劑填充率為80%,氧化劑投加量為500 mg/L,pH 為3,氣水比為3,催化氧化反應時☉間90 min,SBR 停留⌒ 時間為24 h。
                (3)有機磷廢水毒性大、可生化性差,很難直接用生化法處理,采用催化氧◇化—SBR 組合工藝可有效處理高濃度有機磷廢水,具有高效低耗的特點。
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